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消失模鑄造鎂合金鑄件表面改性研究

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消失模鑄造鎂合金鑄件表面改性研究

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2020/11/09 21:25
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核心提示:  鎂合金鑄件耐蝕性較差,惡劣環(huán)境下的零部件易發(fā)生腐蝕失效,成為制約其更廣泛應(yīng)用的關(guān)鍵因素。目前常用的防腐措施都存在不同程度的局限性,特別是對復(fù)雜外形的鎂合金鑄件11~41.因此,研究新的表面防腐技術(shù)

  鎂合金鑄件耐蝕性較差,惡劣環(huán)境下的零部件易發(fā)生腐蝕失效,成為制約其更廣泛應(yīng)用的關(guān)鍵因素。目前常用的防腐措施都存在不同程度的局限性,特別是對復(fù)雜外形的鎂合金鑄件11~41.因此,研究新的表面防腐技術(shù)成為擴(kuò)大鎂合金鑄件應(yīng)用范圍的重要課題。

  采用鑄造法對鑄件進(jìn)行表面改性,工藝簡單不需要特殊設(shè)備,在燒注過程中直接完成。OlivierBeort等151利用壓力鑄造工藝制備了高體積分?jǐn)?shù)SiC顆粒強(qiáng)基金項(xiàng)目:國家自然科學(xué)基金(50775085)化鋁基復(fù)合材料,并且研究了在預(yù)制塊與熔體界面加入Mg對界面組織的影響,以及加入Cu、Zn對復(fù)合材料層強(qiáng)度的影響。D.Coupard等16在利用壓力鑄造工藝制備CuSm2合金為基體材料的復(fù)合材料,重點(diǎn)研究了制備預(yù)制塊時(shí)粘結(jié)劑的種類和石墨、鋁粉的體積分?jǐn)?shù),認(rèn)為二者對鑄滲層質(zhì)量有很大影響。LMPeng等171在施加壓力為0.93MPa的條件下制備Si3,-Al基復(fù)合材料,結(jié)合界面*高斷裂強(qiáng)度可以達(dá)到8.2MPa研究了壓力鑄滲下氣孔的控制及復(fù)合材料的界面反應(yīng),認(rèn)為反應(yīng)程度隨著鑄滲溫度的提高而增加。本文利用消失模鑄造工藝,采用一定的真空度來增大熔融基體的浸滲驅(qū)動(dòng)力,在鎂合金的表面通過液-固相反應(yīng)制備復(fù)合層。在相關(guān)研究的基礎(chǔ)上八用金屬鋁粉作為合金化材料匕一-乙打一-心之。

  系低溫玻璃粉為陶瓷化材料,*終在鑄件表面獲得合金化/陶瓷化復(fù)合層。

  1試驗(yàn)1.1試驗(yàn)材料基體材料選擇AZ91D鎂合金,其化學(xué)成分w(%)鎂;選擇金屬鋁粉作為合金化材料,鋁粉顆粒尺寸為0.15mm,選擇PbO-ZnO-Na2系低溫玻璃粉作為陶瓷化材料,分別配制合金化、陶瓷化涂料進(jìn)行鎂合金鑄件表面復(fù)合改性研究。

  1.2表面復(fù)合層的制備用既定的泡沫制備模樣,其尺寸為50mmX70mmX50mm,直燒道尺寸為冷膠粘接成形。在泡沫模樣表面均勻涂刷制備好的特種涂料,首先在模樣表面涂刷一層由鋁粉配制的合金化涂料,等其干燥后,在合金化涂料表面涂刷由低溫玻璃粉制備的陶瓷化涂料。每一次涂料的厚度根據(jù)要求和其他工藝參數(shù)來確定。*后浸涂消失模涂料,在50°C烘干,用于澆注試驗(yàn)。工藝參數(shù)為:鎂合金的澆注溫度800真空度一0.06MPa在高溫下澆注,聚苯乙烯模樣發(fā)生軟化,裂ft解熔融的金屬液首先與表面的合金化涂料接觸,涂料中的粘結(jié)劑受熱燃燒,金屬鋁粉熔化并向基體擴(kuò)散,熔化的鋁粉和基體中的鎂發(fā)生反應(yīng)生產(chǎn)金屬間化合物,形成合金化層。然后外層的低溫玻璃粉在熱作用下熔化,隨著溫度下降會在鑄件表面形成一層陶瓷層,并且與合金層之間結(jié)合良好。復(fù)合層形成原理圖及*終鑄件表面組織示意圖如。

  鑄件表面制備的復(fù)合層通過掃面電鏡進(jìn)行觀察,分析表面合金層組織特征、陶瓷層形貌。線掃描和能譜測試用于分析表層至基體主要元素分布情況,揭示復(fù)合層的形成過程和影響因素。顯微硬度的測量在HV-1000型顯微硬度計(jì)上進(jìn)行。

  2試驗(yàn)結(jié)果及討論2.1鑄件表面復(fù)合層組織結(jié)構(gòu)不同涂料厚度條件下澆注得到的鑄件表面復(fù)合層微觀結(jié)構(gòu)。通過在模樣的表面涂刷合金化和陶瓷化兩層涂料,等鑄件凝固后在表面分別形成合金層和陶瓷層的復(fù)合層。當(dāng)涂料厚度不同時(shí),得到的復(fù)合層形貌也有所區(qū)別。a是模樣表面合金化、陶瓷化涂料厚度分別為0.2、1.5mm得到的復(fù)合層組織結(jié)構(gòu),在表面得到200Mm左右厚度的陶瓷層,在陶瓷層與基體之間形成合金化層。當(dāng)涂料厚度發(fā)生變化時(shí),鑄件表面的陶瓷層厚度與合金化層中第2相體積分?jǐn)?shù)隨之也發(fā)生變化,如b.當(dāng)合金化涂層較薄時(shí),由于熔體潛熱可以使涂料中的金屬鋁粉充分熔化,并且在高溫狀態(tài)下保持的時(shí)間較長,因此熔化的鋁粉可以在基體中長距離的擴(kuò)散,并且和熔融的基體發(fā)生反應(yīng)生成第3相,在生成第2相數(shù)量一定的情況下,擴(kuò)散越充分,第2相在表層基體上的分布就越疏松。當(dāng)合金化涂料完全熔化后,熱量就會傳遞給外層的陶瓷涂料,低溫的玻璃粉達(dá)到熔點(diǎn)后熔化,然后和合金層形成結(jié)合界面。當(dāng)合金化涂料增厚時(shí),澆注溫度不變,合金化涂料完全熔化需要較多的熱量,因此熔化的鋁粉在高溫下停留時(shí)間縮短,并且金屬鋁粉的質(zhì)量增加,生成第2相也隨之增加,所以在合金化層中第2相的體積分?jǐn)?shù)就明顯提高。*后外層的低溫玻璃粉在余熱作用下熔化,*終在鑄件的表面形成一定厚度的陶瓷層。制備復(fù)合層時(shí),根據(jù)不同的工藝參數(shù),應(yīng)適當(dāng)?shù)恼{(diào)整合金化、陶瓷化涂料的厚度,涂料太薄,生成的復(fù)合層不能給基體提供保護(hù),太厚會導(dǎo)致涂料熔合不充分,生成的復(fù)合層質(zhì)量較差。

  2.2鑄件表面復(fù)合層成分分析為了研究從表面陶瓷層、合金層至合金基體各元素的分布變化,對復(fù)合層進(jìn)行線掃描分析,如所示。陶瓷層成分以PbO-ZnO-Na2O系低溫玻璃粉為主,主要含有O、Na、Zn、Pb元素,在陶瓷層與合金層的結(jié)合界面處,氧元素含量明顯提高,主要是由于在界面含有一定量的氧化物夾雜。從鎂、鋁元素分布曲線看,除了鋁元素在界面附近有少量的向陶瓷層擴(kuò)散外,鎂元素幾乎沒有向陶瓷層擴(kuò)散,在界面處成分發(fā)生突變。然而,從陶瓷層至合金層的轉(zhuǎn)變過程中,發(fā)現(xiàn)低溫玻璃粉的成分沒有發(fā)生突變的現(xiàn)象,這可以從Pb、Zn、Na元素成分分布曲線看出,特別是Pb、Zn元素的變化趨勢是一個(gè)逐漸降低的過程。這說明在表面復(fù)合化的過程中,外面的陶瓷涂料在熔化后,向合金層擴(kuò)散,使界面實(shí)現(xiàn)冶金結(jié)合,這有利于提高界面的結(jié)合強(qiáng)度。I不同合金化涂料厚度制備的復(fù)合層表面復(fù)合層成分線掃描復(fù)合層XRD分析Fig.消失模的鑄造雖然工序簡單但金屬液體充型的過程很難控制,特別是表面復(fù)合化過程中諸多因素的影響。如果工藝控制不當(dāng)就會帶來很多缺陷,如中所示,主要原因有兩個(gè)方面:一方面是在充型過程中,低溫玻璃粉受到?jīng)_刷,被卷入熔體中形成夾雜,另一方面是由于澆注溫度較高,鎂合金很容易氧化,氧化物一旦卷入到熔體當(dāng)中,凝固后就成為夾雜。因此,如果制備高質(zhì)量的復(fù)合層,工藝必須嚴(yán)格控制,降低涂料沖刷以減少缺陷,控制熔體氧化,澆注時(shí)徹底排渣,避免氧化夾雜在澆注過程中卷入熔體??傊hT造工藝的控制必須有一定工藝設(shè)備作為前提,然后再通過控制工藝參數(shù)來獲得較佳的結(jié)果。

  是表面復(fù)合層的XRD分析,AZ91D鎂合金基體主要有a-Mg與P-vAlnMgn組成,而合金層除了原來的相,還新生成AbMg2、Al、MgZn相,這主要是因?yàn)樵诤辖鸹倪^程中,金屬液與合金化涂料接觸并使其熔化,在界面處鋁含量較高,由Mg-Al二元相圖可知,主要生成的產(chǎn)物為AbMg2、Al,在鋁含量較低的地方生成金屬間化合物P-AlMg,如a.b是表面陶瓷層的XRD衍射分析,結(jié)果表明低溫的玻璃粉在受熱后發(fā)生晶化現(xiàn)象,生成多種氧化物相,從熱力學(xué)角度看,非晶態(tài)處于較高自由能的亞穩(wěn)狀態(tài),在適當(dāng)?shù)臈l件下,必定向能量較低的亞穩(wěn)非晶態(tài)或能量更低的平衡晶態(tài)轉(zhuǎn)變。因此外層的低溫玻璃粉預(yù)制層在受到金屬液體的傳熱后,使體系的能量降低向晶態(tài)轉(zhuǎn)變,在鑄件表面生成由氧化物組成的陶瓷層。

  2.3鑄件表面復(fù)合層性能分析所示的是不同工藝得到表層組織對應(yīng)的顯微硬度,表面單一合金層硬度從表層至基體的變化比較緩慢,*高達(dá)到170HV左右,逐漸降至與基體相同的硬度,形成的合金層大約300 ~500Mm厚。由于單一的陶瓷層與基體之間有明顯的界面,所以硬度變化明顯,直接從表面陶瓷層的硬度500HV降至基體的硬度50HV左右,*高硬度要高于復(fù)合層,這王要是由于單一的陶瓷層,陶瓷化涂料熔合充分。從圖中可知,復(fù)合層的硬度變化中間有一個(gè)過渡區(qū)域,從460HV降至合金層的100HV左右,雖然表面陶瓷層和基體也形成結(jié)合界面,但中間有合金層過渡,避免了陶瓷層與基體的直接結(jié)合。

  是表面單一的合金層、復(fù)合層和未處理鎂合金的電化學(xué)腐蝕行為。本。通過對每條曲線進(jìn)行Tafel擬合,得到腐蝕電位(E)、腐蝕電流(1)、極化阻抗(R/(n.cm2))。參數(shù)見表1所示。從極化曲線和對其擬合的結(jié)果上可以看出,與AZ91D相比,在經(jīng)過消失模鑄造表面合金化、復(fù)合化后,試樣的腐蝕電位明顯升高,特別是復(fù)合化試樣,腐蝕電位*高提升了400mV左右,腐蝕電流下降了3個(gè)數(shù)量級,極化電阻升高3個(gè)數(shù)量級,因此經(jīng)復(fù)合化處理后試樣耐蝕性顯著提高。

  表1不同工藝下試樣的動(dòng)電位極化曲線參數(shù)試樣合金層復(fù)合層3結(jié)論利用消失模鑄造工藝,用金屬鋁粉作為合金化材料,PbO-ZnO-Na2O系低溫玻璃粉為陶瓷化材料,真空度一0.06MPa800°C條件下澆注,在鑄件表面獲得合金化/陶瓷化的復(fù)合層,合金層主要形成P-Al12Mg17、Al3Mg2合金化合物,陶瓷層由多種氧化物組成。

  復(fù)合層顯微硬度從表面陶瓷層的460HV降至合金層的100HV左右,再降至基體硬度,硬度變化有合金層過渡區(qū)域。由合金層連接陶瓷層和基體一定程度上可以提高界面的韌性。

  鎂合金經(jīng)過消失模鑄造表面復(fù)合改性后,鑄件的腐蝕電位提升了400mV,腐蝕電流下降了3個(gè)數(shù)量級,大大提高了鎂合金的耐蝕性。